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有機鋅

有機鋅化合物參與的反應

在下列許多反應中,有機鋅化合物都作為中間體參與反應:

1.于1863年發現的Frankland-Duppa反應中,草酸酯(ROCOCOOR)和鹵代烷烴R’X、鋅和鹽酸反應,生成α-羥基羧酸酯RR’COHCOOR

2.雷福爾馬茨基反應通過鋅鹵中間體轉化α-鹵代酯和醛得到β-羥基酯。

3.西蒙斯–史密斯反應中,卡賓(碘甲基)碘化鋅和烯烴反應得到環丙烷。

4.乙炔負離子(Acetylides)鋅鹽的反應。

5.有機鋅試劑對于羰基的加成反應。1899年發現的Barbier反應使用鋅代替鎂進行格氏加成反應,而該反應更溫和;反應條件更簡單。有機鹵鎂試劑進行加成反應時,任何水的存在將導致反應無法進行;然而Babier反應甚至能夠在水存在下進行反應。有機鋅試劑的劣勢在于親核性弱于格氏試劑。在所有12族元素中,鋅是具活性的。商業可售的二烴基鋅化合物包括:二甲基鋅、二乙基鋅和二苯基鋅。這些試劑價格都昂貴且難于操作和控制。在一項研究中,活性有機鋅化合物可通過更廉價的有機溴化合物(Organobromine)前體獲得:

6.根岸偶聯反應是在烯烴,芳烴和炔烴的不飽和碳原子之間形成新的碳-碳鍵的反應。反應催化劑為鎳或鈀。催化循環中的關鍵步驟是金屬轉移:在鈀(鎳)金屬催化劑催化下,鋅鹵和另一有機分子的鹵素進行交換而烴基互相鏈接。

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